método de Hartree-Fock

método de Hartree-Fock

(Hartree-Fock method) Fís., Quím. Método de determinar los orbitales espaciales de la función de onda plurielectrónica de un sistema (en forma de determinante de Slater), basado en resolver las ecuaciones diferenciales no lineales acopladas —ecuaciones de Hartree-Fock—, para obtener las formas óptimas de los orbitales moleculares mediante el uso del método variacional. El operador monoelectrónico de Hartree-Fock (HF) se define en función de esos orbitales a través de los operadores de Coulomb y de canje. El procedimiento general de resolver las ecuaciones de Hartree-Fock es hacer que los orbitales sean autoconsistentes con el campo que generan, mediante un proceso computacional iterativo de prueba y error. En caso de sistemas de capa abierta (número impar de electrones) se debe distinguir entre métodos HF de espín restringidos (RHF) y no restringidos (UHF): en los métodos RHF, se parte de un conjunto único de orbitales moleculares espaciales, unos con ocupación electrónica doble y otros simple, mientras que en los UHF hay varios conjuntos de orbitales espaciales, asignándose orbitales espaciales distintos a los electrones según su espín +1/2 o -1/2. Sinón.: método del campo autoconsistente. Sinón., improp.: aproximación de Hartree-Fock. V. determinante de Slater y principio variacional.