reacción unimolecular

reacción unimolecular

(unimolecular reaction) Quím. Reacción de descomposición o isomerización de una especie química que, tras activarse por colisión, da lugar a productos a través de un proceso concertado de una sola etapa y no a través de radicales libres. En el límite superior de presiones normales y altas, dado que abundan las colisiones de activación y desactivación, la reacción es proporcional a la concentración de reactivo y, por lo tanto, es de primer orden. Sin embargo, a presiones muy bajas, las pocas moléculas que se activan por colisión acaban reaccionando, en cuyo caso la reacción es de orden dos. La velocidad de desaparición de reactivo, dividida por la concentración del mismo, se denomina constante unimolecular aparente y disminuye de un límite a otro. No son, por lo tanto, reacciones de molecularidad uno, sino que se llaman unimoleculares porque el régimen de primer orden se alcanza generalmente por debajo de la presión ambiente.